Monica Bellucci és Vincent Cassel a 90-es és 2000-es évek egyik legélénkebb párja volt. 1996-ban találkoztak egy filmforgatáson, és 1999-ben házasodtak össze. Családjuk 2013-ban szétesett, ami Monica második válását is jelentette.
Nem sokkal Vincenttel való találkozása előtt elvált első férjétől, Claudio Carlos Basso divatfotóstól. Első találkozásuk részletei nem tisztázottak, de valószínűleg egy fotózás során történt, mivel Monica a 80-as évek végén aktívan építette modellkarrierjét. 1990-ben házasodtak össze – Monica 26, Basso 31 éves volt. Az esküvői szertartás meglehetősen szerény volt, csak közeli barátok vettek részt rajta. Érdekes módon a menyasszony nem hagyományos ruhát viselt: egy sötét köpenyt bézs kapucnival.
Basso tinédzserként szenvedélyesen érdeklődött a fotózás iránt, majd 21 évesen független fotósként kezdett dolgozni. Milánóban és Londonban dolgozott, mielőtt 1989-ben New Yorkba költözött az Eileen Ford ügynökség meghívására. Ez idő alatt Monica amerikai ügynökségekkel is együttműködött, és elkezdte színészi karrierjét, hogy betörjön Hollywoodba.
Monica és Claudio házassága négy évig tartott, és nem született közös gyermekük. A rendelkezésre álló információk szerint Basso soha nem ment újra férjhez, míg Monicának rengeteg rajongója volt. Miután elvált Vincent Casseltől, randevúzott a nála 18 évvel fiatalabb Nicolas Lefebvre művésszel, és jelenleg Tim Burton rendezővel van romantikus kapcsolatban.
